环多胺型金属配合物在棉织物低温漂白中的研究进展

环多胺型属于金属配合物的一种，大环多胺是一类含有多个氮原子的环状化合物，常见的有大环三胺和大环四胺。环多胺型金属配合物在棉织物低温漂白中的研究进展有哪些，山东中康新材料有限公司为大家整理如下：

１９８８年，Ｗ吨ｈａｒｄｔ等首次报道了一种称为１-４-７一三甲基一１-４-７一三氮杂环壬烷的锰络合物，结构如图１所示。

１９９４年，Ｈａｇ。等-ｚｚ-发现这种配合物在低温条件下可高效催化双氧水对污渍进行漂白，后来被开发成为商业洗涤漂白产品。随后宝洁公司称采用该类催化剂会对特定染料和纤维造成严重损害，最后这类织物漂洗剂不得不退出市场，目前主要用于餐具洗涤等其他方面Ｄｓｚａｌ在１-４-７一三甲基一１-４-７一三氮杂环壬烷锰络合物退出市场后，人们也在积极研发新的高效洗涤催化剂。

２００６年，Ｐａｒｋ等合成了一种新型的四氮大环锰配合物（结构如图２所示），并将其应用于洗衣粉中，发现该配合物在室温条件下对茶叶、咖啡等染色的棉织物具有较好的漂白性能。  

２００７年，Ｔｏｐａｌｏｖｉ等将１-４-７一三甲基一１-４-７一三氮杂环壬烷锰络合物用于催化双氧水对原棉进行漂白，发现其在３０℃以下的温度即可达到双氧水７０℃处理织物的白度；同时，由于原棉只需进行一次漂白处理，催化剂对纤维仅造成轻微的损伤。

２０１０年，Ｔｏｐａｌｏｖｉ。等-ｚｏ对影响锰配合物催化剂反应性的因素进行了系统的研究。研究发现：锰离子和锰配合物的催化性能存在显著差异，并排除了催化活性是由于游离锰的可能性；ｐＨ值和温度对催化反应的影响较大；此外，底物的结构也会影响配合物的催化活性。Ｔｏｐａｌｏｖｉｃ等对相关机制的研究，为这种新的催化漂白工艺引入工业应用提供了理论支持回。

东华大学在环多胺类金属配合物的制备及催化双氧水低温漂白棉织物应用方面做了系统研究Ｃｚｓ——３３７。

李改莉等合成了１-４-７一三甲基一１-４-７一三氮杂环壬烷，并以此为配体制备了配合物［Ｃｎ少Ｃ１３（Ｍｅ３ＴＡＣＮ）ｚ］- ［Ｃｏ０Ｃ１３（Ｈ２０）３］。将这种催化剂用于棉织物的温堆漂白。研究结果表明：在８０℃条件下，棉织物经温堆漂白后白度可达到７８。１％，同时强力下降较小；与传统漂白工艺（１０００Ｃ-ｐＨ值为１０-１２）相比，该配合物催化双氧水漂白工艺所需温度低，ｐＨ值为９.５，一定程度上实现了低温、低碱漂白。

秦新波等分别制备了１-４-７一三甲基一１-４-７一三氮杂环壬烷双核锰、桥连环多胺１-２一二（４-７一二甲基一１-４-７一三氮杂环壬烷一１）乙烷的锰配合物以及１-４-７一三甲基一１-４-７一三氮杂环壬烷的竣酸桥连双核锰等多种金属配合物催化剂，分别用于棉织物低温漂白，在６０８０℃的漂白温度下，织物可获得较高的白度，同时对织物的损伤小于传统高温漂白工艺。

不过这类锰配合物合成过程步骤多、工艺较为复杂，为改进合成工艺等开发了一种新方法来制备１-４-７一三甲基一１-４-７一三氮杂环壬烷双核锰，新方法合成步骤简单，只需４步反应即可完成。该配体形成的双核锰配合物催化双氧水在６０℃漂白棉织物，白度可达到７３。７％（坯布白度为３２。２％），

证明了该配合物在棉织物低温漂白中的优异性。基于１-４-７一三甲基一１-４-７一三氮杂环壬烷双核锰配合物（ＭｎＴＡＣＮ）鲁玉洁等构建了ＴＢＣＣ／ＭｎＴＡＣＮ复配漂白体系。

研究表明：ＴＢＣＣ和ＭｎＴＡＣＮ之间具有明显的协同增效作用，与桑色素的反应速率常数明显高于单独作用；将复配催化体系应用于棉织物漂白，在较低浓度下即可达到较好的白度。

目前对于环多胺类金属配合物的制备方法己经非常成熟，应用工艺也得到优化，部分配合物在国内己经商品化，并具有较好的应用性能。但配合物催化剂合成工艺较为复杂，增加了生产成本；同时，目前对于此类催化剂催化双氧水漂白棉织物的相关机制尚不清楚，需要进一步研究。